Τουλάχιστον 36 εκατομμύρια ψηφοφόροι αναμένεται να προσέλθουν στις κάλπες, από το εθνικιστικό Λβιβ στα δυτικά, έως την αρχαία πρωτεύουσα Χάρκοβο στα ανατολικά και από την Οδησσό το μαργαριτάρι της Μαύρης Θάλασσας στο νότο έως την πρωτεύουσα Κίεβο στα βόρεια της χώρας.
Από την πλευρά τους, οι φιλορώσοι αυτονομιστές στις περιοχές του Ντόνετσκ και του Λουγκάνσκ προειδοποίησαν ότι θα κάνουν τα πάντα για να αποτρέψουν την ψηφοφορία με αποτέλεσμα εκατομμύρια Ουκρανοί να στερηθούν του δικαιώματος της ψήφου.
Οι ουκρανικές αρχές δήλωσαν ότι θα προσπαθήσουν να μεταφέρουν τη νύχτα με άρματα μάχης και ελικόπτερα ψηφοδέλτια και κάλπες στα εκλογικά κέντρα στα ανατολικά της χώρας. Για την διεξαγωγή των εκλογών οι αρχές του Κιέβου έχουν αναπτύξει 55.000 αστυνομικούς και 20.000 εθελοντές ώστε να εξασφαλιστεί η διαδικασία.
Ο φιλοδυτικός δισεκατομμυριούχος Πέτρο Ποροσένκο είναι το φαβορί στις προεδρικές εκλογές καθώς οι δημοσκοπήσεις του δίνουν πάνω από 44 % των ψήφων. Ο δισεκατομμυριούχος, ο οποίος θα κληθεί να αναλάβει τη διαχείριση της εκρηκτικής κατάστασης στην Ουκρανία δεν έχει εγγυημένη την εκλογή του από τον πρώτο γύρο και πιθανώς μπορεί να χρειαστεί να περιμένει μέχρι τον δεύτερο γύρο στις 15 Ιουνίου.
Οι κύριοι ανταγωνιστές του Ποροσένκο είναι η επίσης φιλοδυτική Γιούλια Τιμοσένκο , η οποία τάσσεται υπέρ ενός δημοψηφίσματος για την ένταξη της χώρας στο ΝΑΤΟ και ο φιλορώσος Σεργκέι Τιχίπκο ο οποίος υπόσχεται ομαλοποίηση των οικονομικών σχέσεων με τη Ρωσία.
Οι κάλπες άνοιξαν στις 5:00 GMT (08:00 ώρα Ελλάδας) και θα κλείσουν στις 1700 GMT (20:00 ώρα Ελλάδας) ενώ τα πρώτα επίσημα αποτελέσματα αναμένονται τα μεσάνυχτα.
Το τέλος της προεκλογικής εκστρατείας σημαδεύτηκε από την αναζωπύρωση των φονικών συγκρούσεων στην περιοχή του Ντόνετσκ , όπου 26 άνθρωποι , ως επί το πλείστον ουκρανοί στρατιώτες σκοτώθηκαν σε μάχες μεταξύ των αυτονομιστών και των δυνάμεων που παραμένουν πιστές στο Κίεβο.
